カテゴリー: ２次電池

EV(電気自動車)用バッテリーとしては現在リチウムイオン電池が使われているがこの電池はまだ性能的に不十分でまた液体の有機物を電解質としているため、液漏れ、燃焼等の危険性を含んでいる。この欠点を改良する方法として各社で固体の電解質を用いた全固体蓄電池の開発が進んでいる。
トヨタの予定としては2020年代前半に実用電池を開発し、2030年頃に量産しEVへの搭載が始まるとしている。（これについては前回のブロクご参照）しかしながら固体電池にも急速充電の問題（内部に結晶ができてショートする）や組立時の問題（電解質に硫黄が含まれているため空気に触れるとガスが発生する）の問題があり量産の見通しは立っていないため、一気に現行リチウムイオン電池に取って代わることにはならないと考えられている。

その間、従来のリチウムイオン電池もいろいろ性能向上が図られており、固体電池が完成しても簡単には置き換わらないと予想される。

（図は最後のサイト内より）

現在行われているリチウムイオン電池の改良の一部は以下の通り。

１．有機液体電解質の改良
有機電解液は主にリチウム塩（リチウムイオン）とこれを溶かす溶媒からなる。
一般に非常に多くのリチウム塩と溶媒があるが、以下に一例を示す。
・リチウム塩：LiPF6（六フッ化リン酸リチウム）
・溶媒：EC（炭酸エチレン）、EMC（炭酸エチルメチル）など

１）横浜国立大の渡辺教授はこれまでに較べてリチウムイオン濃度を３倍にした電解質を開発した。
溶媒には「グライム＊」と呼ぶ有機溶媒を使用した。この溶媒はリチウムイオンを囲む性質があり、これを混ぜる割合を工夫することでグライムのほぼ全ての分子がリチウムイオンに　結合する条件を見つけた。これによりこれまでリチウムイオンに結合していなかった自　由な分子が充放電の繰り返しで電子などと反応し電解液や電極の劣化する原因にな　っていた。（＊１，２‐ジメトキシエタン、ジメチルセロソルブ

２) 東京大学の山田敦夫教授らは２０１４年、濃厚電解質を使うことにより電池の充電時間を３分の１にすることに成功した。また２１０７年にはリン酸トリメチルと呼ぶ燃えにくい有機溶媒を活用し、火を近づけても引火せず、２００℃まで加熱すると火を消す蒸気が発生するという消火剤としても働く濃厚電解質を開発した。

２．電極の改良
1)正極材の改良　
正極材には、①電圧が高い、②充放電効率が高い、③電極密度が高いことなどの物性が求されるが、これらの性能をバランスよく満たす素材として、これまで民生用途では、コバルト酸リチウム（LiCoO2： LCO）が主に採用されていた。
しかし、コバルト材料は資源的な制約が多く、価格面も不安定かつ高騰するリ スクが高いため、代替材料の検討が進められている。

車載 リチウムイオンバッテリー用正極材としては、コバルト酸リチウム（LCO）以外にも3 元系（LiNiMnCoO2：NMC）、マンガン系（LiMn2O4 ：LMO）、ニッケル系（LiNiCoAIO2：NCA）、鉄系（LiFePO4：LFP）など複数の材料系が実用化されていると共に、現在も改善・改良が進められている。
また、この他にも、（有機）硫黄系、固溶体系、ケイ酸塩系が次世代材料候補として注目されている。
このような状況の中で、光学ガラス大手のオハラは独自に開発したLICGCと呼ぶガラスの材料を正極に混ぜて使い試作した電池では、出力や容量の向上、充電時間の短縮、零下２０℃での充電での容量の増大を確認した。
また岡山大の寺西助教はリチウムイオンを引きつける性質を持つ金属酸化物に注目し、チタンやバリウムを含む物質を粒子にして正極の表面に付け試作した電池では通情の５倍の速さで充電することができた。

以上の様に、現行液体電解質リチウムイオン電池の改良で、充電が速く、容量が大きい等電池性能が高まればまだまだ次世代電池に取って変わられることはなさそうだが、はたしてどうか。

２）負極材の改良
現在リチウムイオン電池の負極材は黒鉛が主に用いられている。
さらに高容量の負極材として理論的にはシリコン系合金が黒鉛に較べて１０倍以上の容量（リチウムイオンを保持することが出来る）を持つと見込まれているため、各社が研究開発されている。
しかし充放電時の体積変化が４００％にもなり、電極の構造破壊を引き起こしやすく、充放電サイクル寿命が短くなるという欠点があった。
電池メーカーは各社この問題の克服に苦心しているらしい。

最近のニュースでは
１）大阪のベンチャー企業アタッカート（参考１）が、リン酸やケイ酸の化合物を使うことで剥がれを防止する接着剤を開発し、充放電の繰り返しでも剥がれをなくすことに成功し、電極単体の性能は炭素材料の約１０倍に向上し、電池としての容量が１．５倍になったとしている。
今後他社も技術開発が進めば、負極はシリコン系が主流となりそうだ。
参考１）ケイ酸系無機バインダーを用いたSi負極の電極特性

２）東芝は負極の材料にチタンとニオブの酸化物を使い微細な結晶が揃うように合成したところリチウムイオンが入り込み易くなり容量が高まった。其の結果従来の５倍の電流で充電が可能となり、６分間で容量の９０％まで充電出来るようになった。従来は８０％の充電に３０分間かかっていた。
また試作電池による充放電の繰り返し実験では５０００回でも性能低下はなかった。
マイナス１０℃でも急速充電が出来た。炭素の負極に多くの電流で充電すると析出して性能が落ちたり、劣化が早まったりしていたがチタン・ニオブ酸化物はこうした問題が置きないという。今回３２０ｋｍ走行の見通しが得られたが、今後６分間の充電で４００ｋｍの走行出来る電池の開発を目指すとしている。

今後車載用をメインとして現行リチウムイオンの性能向上と全固体リチウム電池及びポストリチウムイオン電池との開発競争から目が離せない。

＜参考サイト＞
リチウムイオン2次電池用電極材料

リチウムイオン電池における吉野彰博士の業績

 

 

 

 

 

現在リチウムイオン電池は、スマートフォンやパソコン、電気自動車などに使われ最も普及している２次電池だ。しかもこれから更に自動車用、蓄電用に大きく伸びようとしている。
しかし、最大の問題は発火の恐れがあることだ。

リチウムイオン電池の構成は正極、負極、電解質、セパレーターだが、
この電解質が現在は有機物を使用しているため（リチウムを使うため水系溶液は使えない）、発火の可能性があるということだ。これまで発火事故が各地で生じた。

その後構造面、システム面が改良はされたようだが有機物電解質を使う限りに置いては危険性を抱えたままだ。

かと言ってリチウムイオン電池に取って代わる電池はすぐにはなく、当面は更なる高性能化のために、正極、負極等部材の研究も行ないながら、発火防止の研究が進められてきた。

今回東京工業大学の菅野了次教授は次世代の電池と言われる電解質が固体の『全固体電池』を開発し、注目が集まっている。

全固体電池は発火の危険性が極めて低く、またこれまでの電池よりも容量を大きく増やせる可能性もある。
実は菅野教授は6年前に全固体電池の開発に成功している。
固体は液体よりイオンが流れにくく、電流を取り出しにくいことが課題だったが、２０１１年、電解液に匹敵する性能の固体の電池材料を作ることに成功した。
ただ、高価なレアメタルであるゲルマニウムを使っていたため、コスト面に問題があった。

今回はスズ（錫）やケイ素といった安価な材料を組み合わせ、室温下電解液並の性能を持つ材料を作ることに成功した。
安価な材料を使用することで、コストが大幅（３分の１以下）に下がる見通しだ。

以上がニュースの概要だが、しかし実用化が１０年後というのは一寸遅すぎでは。
開発したと大々的に公表したからにはすぐ少なくとも数年後に実用化しないと
どこかの国に追い抜かれそうで心配だ。

TV朝日NEWS